Ajuste redox en medio básico

En medio básico los átomos de O que se ganan en la oxidación (o pierden en la reducción) provienen de los OH^– (en doble número), formándose o necesitándose tantas moléculas de H₂O como átomos de oxígeno se ganen o pierdan, respectivamente.

Ejemplo:

Cr₂(SO₄)₃ + KClO₃ + KOH → K₂CrO₄ + KCl + K₂SO₄ + H₂O

+3  +6 –2   +1+5 –2   +1–2+1  +1 +6 –2  +1 –1 +1 +6 –2  +1 –2

            Cr₂(SO₄)₃ + KClO₃ + KOH → K₂CrO₄ + KCl+ K₂SO₄ + H₂O       

Primera:  Identificar los átomos que cambian su E.O.:

Moléculas o iones existentes en la disolución:

•      Cr₂(SO₄)₃ → 2Cr³⁺ + 3 SO₄^[1]–  •   KOH → K⁺ + OH^– •   KClO₃ → K⁺ +ClO₃^– •   K₂CrO₄ → 2 K⁺ + CrO₄^[2][3]–

•      KCl → K⁺ + Cl^–

•      K2SO4 → 2K+ + SO42–   

•      H₂O está sin disociar.

Segunda: Escribir semirreacciones con moléculas o iones que existan realmente en disolución ajustando el nº de átomos:

Oxidación: Cr³⁺ + 8 OH^– → CrO₄^2– + 4 H₂O + 3e^–.

Los 4 átomos de O que se precisan para formar el CrO₄^–  provienen de los OH^– existentes en el medio básico. Se necesitan el doble pues la mitad de éstos van a parar al H₂O junto con todos los átomos de H.

Reducción: ClO₃^–  + 3 H₂O + 6e^– → Cl^–  + 6 OH^–.

Se precisan tantas moléculas de H₂O como átomos de O se pierdan. Así habrá el mismo nº de O e H.

Tercera: Ajustar el nº de electrones de forma que al sumar las dos semirreacciones, éstos desaparezcan:

[1] x (Cr³⁺ + 8 OH^– → CrO₄^2– + 4 H₂O + 3e^–)   ClO₃^–  + 3 H₂O + 6e^– → Cl^–  + 6 OH^– 

Oxidación: Reducción:

Reac. global: 2 Cr³⁺ + 16 OH^– + ClO₃^– + 3 H₂O → 2 CrO₄^2– + 8 H₂O + Cl^–  + 6 OH^–

Eliminando 6 OH^– de ambos miembros:

[2] Cr³⁺ + 10 OH^– + ClO₃^–  →  2 CrO₄^2– + 5 H₂O + Cl^–

Cuarta: Escribir la reacción química completa utilizando los coeficientes hallados y añadiendo las moléculas o iones que no intervienen directamente en la reacción redox:

[3] Cr₂(SO₄)₃ + 1 KClO₃ + 10 KOH → 2 K₂CrO₄ + 5 H₂O + 1 KCl + 3 K₂SO₄ 

Las 3 moléculas de K₂SO₄ (sustancia que no interviene en la reacción redox) se obtienen por tanteo.